导读
新能源汽车退(tuì)补(bǔ),磷酸铁锂(lǐ)卷土重来,市场份额(é)越发扩大,上游材料六氟磷酸(suān)锂价格暴涨。如果没有(yǒu)当(dāng)初的补贴政策,现在中国市场(chǎng)上的格局如何?比亚迪是(shì)否能(néng)维持第一(yī)?宁德时(shí)代是否还有现在的江湖(hú)?同时磷酸铁锂电池已不再是当初的磷酸铁(tiě)锂电池,顺着(zhe)技术进步,从磨刀(dāo)霍霍的(de)刀片到喜(xǐ)气洋(yáng)洋的(de)L600“6条”,从结构到(dào)性能上不断提升;而三元亦非当年的523,已经622、811甚(shèn)至955了(le),形(xíng)态也从苗条的18650到(dào)胖乎乎的4680或(huò)者从方(fāng)头(tóu)方脑的VDA355到MEB590直至CTP、CTC了。仔细(xì)分析研究后发现(xiàn)这些技术创新(xīn)大致可分两(liǎng)类:1、结(jié)构与(yǔ)系统集成的创新;2、材(cái)料创新。上一篇我(wǒ)们谈过结(jié)构与系统集成(chéng)的创新(xīn),这里我们专门讲材(cái)料的创新(xīn)发展。
动力电池通识(shí)
在描(miáo)述材(cái)料技术发展路线之前,我们先说明一些通用(yòng)知识,以方便(biàn)非本专业的读者了解以(yǐ)及对后文(wén)表述(shù)的理(lǐ)解(jiě)。
电池主要材料为正极、负极、隔膜、电解(jiě)液。正极(jí)决(jué)定了材料体系,日常提到的磷酸(suān)铁锂LFP等均是(shì)说(shuō)正极材料的主要组成(chéng)材料,比(bǐ)如国内企(qǐ)业常见的NCM三元体系(xì)是(shì)指镍(Ni)、钴(Co)、锰(Mn)等金属元素的(de)聚合物电(diàn)池,NCM523意味着三种元素的比例关系为50%:20%:30%;负(fù)极起着能量的储存与释放作用,目前(qián)主流为石(shí)墨材料(liào);隔膜(mó)保(bǎo)证了锂离子正常(cháng)穿梭、不让正负极接触(chù)而短路,同(tóng)时决定着电(diàn)池的充放电、循环寿(shòu)命、倍率等性能(néng);电解液是电池中离子(zǐ)传输的载体,锂电池主要(yào)使用的(de)电解质有高(gāo)氯酸(suān)锂、六氟磷酸锂等。对车用动力电池来说,主要发展在于以保障锂(lǐ)电池的安全性为前提(tí),提(tí)升能(néng)量密(mì)度、低温放(fàng)电、快(kuài)充、循环寿命等性能指标。
目前一般A级(jí)纯电动(dòng)车带电50kWh左(zuǒ)右,未来大部分电(diàn)动车(chē)一定会配备相当程度的智能(néng)系统,推算纯电动乘用车Pack电量要求会提(tí)升(shēng),2025年每辆车(chē)搭(dā)载75kWh以上,2030年每辆车搭载75-115kWh。未来(lái)汽车的智能系统部分还会提升对(duì)电量要求,电池成本又要在(zài)整车中占比下降至40%以下,也就是说相同的续驶里程,未来价格应为现有价格的一半左右。正是因为这些商业成功的(de)因素左(zuǒ)右,动力电池技术一直不断在创新,创新将会伴随始终。市场中的各路(lù)玩(wán)家,想(xiǎng)要走(zǒu)得更(gèng)远,享受新能源汽车市(shì)场中诱人的份额,成本(běn)控制(zhì)的功(gōng)课时刻考验,目前头部企业(yè)也必须跟上材(cái)料体系(xì)的创新(xīn)。仔细研究后发现这些年动力电(diàn)池除(chú)了结(jié)构(gòu)与系统集成的创(chuàng)新(xīn)外,材料主线(xiàn)依然是磷酸铁锂VS三元锂以及少钴(gǔ)无钴化趋势(shì),其他钠电池、固态电池等(děng)都刚(gāng)刚从中试走(zǒu)向批量(liàng)阶段,商业(yè)化成熟还需各自的生态体系(xì)建设和市场验证,可以做其他(tā)专题来分解。
磷酸铁锂电池VS三元锂电
从2009年新能源汽车发展至(zhì)今,12年(nián)期间(jiān),三元锂电(diàn)池和磷酸铁锂电池一直是相爱相杀。说其相爱是因为两(liǎng)种技术(shù)路线一直在(zài)共同成长,说其相杀是因为两(liǎng)种路线在成长过程中是此起(qǐ)彼(bǐ)伏的关系。今年来磷酸铁锂电池(chí)一路(lù)攻城陷地,自7月首次交叉之后(hòu),磷酸铁锂与三元(yuán)锂电(diàn)池的装(zhuāng)机量剪刀(dāo)差就(jiù)不断扩大,到2021年10月,我国动(dòng)力电池装机(jī)量达到(dào)15.4GWh,其中三元锂装车7.0GWh,磷酸(suān)铁锂装车8.4GWh,占比(bǐ)分别为(wéi)45.5%和54.5%,而在2020年,磷酸铁锂的占(zhàn)比仅有16.3%。作为(wéi)动力(lì)电池(chí)最核心的两条技术(shù)路线,三元锂和磷酸铁锂在中国(guó)市场已绞(jiǎo)杀(shā)多年,并且轮流(liú)坐庄。
2021年以(yǐ)来两(liǎng)种动力电池装机量(liàng)变化
对此有(yǒu)很多人从政策、成本等角度进行了分析并对未来做(zuò)出预判。作为动力电池(chí)行业(yè)的实践与(yǔ)研究者,笔者曾经在工作经历(lì)中(zhōng)使用磷酸铁锂电池大批量装(zhuāng)车并负责运营,也曾(céng)经从公司实际经营角度果断(duàn)叫停(tíng)磷酸铁锂全面切换三元(yuán)锂电(diàn)池(chí)主攻乘(chéng)用(yòng)车并取得很好业绩(jì)。本文尝(cháng)试着从政策、成本(běn)、电动(dòng)车发展趋(qū)势、技术(shù)进步、企业经营等(děng)多(duō)维(wéi)度进行解读。
政策层面:磷酸铁锂电池(chí)自2008年起,就凭借其成本相对(duì)较(jiào)低的优(yōu)势在我国动(dòng)力电池市场中占据(jù)了主(zhǔ)流地位,2016全年磷酸铁锂电池凭借19.98GWh的装机量曾一度拿下73%的市场份(fèn)额。2016年后国家颁(bān)布了(le)新能源补贴政策,将(jiāng)能量(liàng)密度纳入考核,然后才有能量密度更(gèng)高(gāo)的(de)三元锂(lǐ)电(diàn)池强(qiáng)势崛起,在2018年的动力(lì)电(diàn)池装机量上,三元锂电(diàn)池以58.17%的(de)份额(é)首次实现超越,而磷(lín)酸铁锂该年(nián)度占比则跌落至39%。
综合成本层面:在价格方面,当下NCM811三元锂电池的未税价(jià)要0.9-1.0元/Wh,而磷(lín)酸(suān)铁锂电池(chí)未税价是0.6-0.7元/Wh。能量密度方面,三元(yuán)锂(lǐ)电(diàn)池是170-200Wh/kg,而磷(lín)酸铁(tiě)锂电池是130-150 Wh/kg,按照“续航里程-能量密度-成(chéng)本”公式计算,在单车续航里程相同的情况下,磷酸(suān)铁锂电池(chí)比三元锂电池有(yǒu)很大的经济性(xìng)优(yōu)势。在性能方面,两者(zhě)各(gè)有千秋。三元(yuán)锂电(diàn)池的优势是(shì)低温下性能稳定,但(dàn)循环(huán)寿(shòu)命较短,安(ān)全性较差,尤(yóu)其是高镍三元锂电池,不乏(fá)起火事件。磷酸铁锂电池在低温下性能(néng)衰退快,但循环寿命长,安全性好(hǎo)。
技术(shù)进步与电动车销售层面:从去年开始(shǐ)随着宁德(dé)时代(dài)CTP方(fāng)案、比亚迪与蜂巢能(néng)源的LCTP方案的(de)推(tuī)出,使(shǐ)得磷酸铁锂电池包(bāo)的整体能量密度得到了提高,在中高(gāo)端乘用车的使用已经(jīng)没有障碍,从公告来看(kàn),各品牌车型都推出了磷酸(suān)铁(tiě)锂版,业内笑称集体(tǐ)放(fàng)弃高寒(hán)地区(qū)市场主(zhǔ)攻目标(biāo)市场。今年以五菱(líng)宏(hóng)光(guāng)MINI EV为代表的微车(chē)销售大(dà)增,五菱单一型号的年产销就将达到45万台,单(dān)此就消耗5GWh磷酸铁锂电(diàn)池,造成特别有趣的(de)现象:今年磷酸铁(tiě)锂(lǐ)比三元最后增加的量(liàng)可能就是五菱宏光MINI EV的(de)消耗量。可预见的未来几年中,微车(chē)销量增速会远高于中高端电动乘用车,我预判2025年微车(chē)年销量将突破500万辆,2030年前(qián)将突破1000万(wàn)辆。所以(yǐ)磷(lín)酸铁锂电(diàn)池销量上涨增速仍然(rán)不减。
企业经营层面:三元电池的投入(rù)产出(chū)比要远高于磷(lín)酸(suān)铁锂电池,按笔者(zhě)实际经营过的1.5GWh锂电(diàn)产线(xiàn)对比计算:固定投入与人员投入都是(shì)相同的,在设备的生产节奏固(gù)定(dìng)的前(qián)提下,每年磷酸铁锂(lǐ)电池的产值只有三元电(diàn)池的60-65%。因(yīn)此单体电池做大容量是磷酸铁锂(lǐ)路线(xiàn)的必然选(xuǎn)择,这样可以提升经营效率。
蔚来(lái)的三元铁锂(lǐ)综(zōng)合应用方案可能成为主流
蔚来的“三元铁锂(lǐ)”方(fāng)案是一种有创意的有效(xiào)综合方案,对此有(yǒu)借鉴作用:电池包以磷酸铁锂电芯为主,但(dàn)在电池包的四角(jiǎo),则(zé)换装了三元锂电(diàn)芯。既然磷酸铁锂(lǐ)「怕低(dī)温」,那么就把容(róng)易处(chù)于低温(wēn)的(de)位置换成「不怕低温(wēn)」的三元锂。为了校准全(quán)新电池(chí)包(bāo)的整体SoC,蔚来用三元(yuán)锂作为标尺,实时(shí)校准磷酸(suān)铁锂在平台段的(de)SoC;在高(gāo)低段利用磷酸(suān)铁(tiě)锂的优势,校准三元(yuán)锂的SoC,为此开发(fā)了(le)双体系SoC算(suàn)法,充(chōng)分利用三元铁锂(lǐ)双体系的优势。
蔚来三(sān)元(yuán)铁锂电(diàn)池(chí)包中电芯布(bù)局
无(wú)钴(gǔ)电池技术进展
无钴电(diàn)池的发展,要从“少钴”入手。钴元素在(zài)正极材料里起到结构(gòu)稳(wěn)定剂的作用(yòng),但(dàn)根(gēn)据特斯拉Jeff Dahn团队的(de)研究,高镍含钴电池中钴的作(zuò)用较小并(bìng)可以被替(tì)代:(1)当镍(niè)含量超过90%时,钴对容量保持(chí)率几乎没有贡献;(2)用铝或(huò)者猛替代钴也(yě)是可以(yǐ)起到稳定(dìng)剂的(de)作用;(3)掺入铝或者锰也可(kě)以抑制相变(biàn),改善(shàn)循(xún)环性能。用以代替(tì)钴元素(sù)的其他(tā)化学元素(sù)引(yǐn)入主要是通过离子(zǐ)掺杂等(děng)方式实现的,在多种开发路径中有如下几个主要尝试:
以LG化学NCMA四(sì)元锂电池为例,LG化学遵(zūn)循去钴提镍研(yán)发思路,将NCM和NCA掺杂而成四元锂电池,正(zhèng)极材(cái)料镍含量约为(wéi)85%,钴、锰、铝的含量(liàng)皆(jiē)为5%,减(jiǎn)少钴用量的(de)同时添(tiān)加铝提高安全性(xìng)、增加(jiā)材料结构的稳定性。
松下的目标是提高动力电池(chí)材(cái)料的(de)可持续性(降(jiàng)低正极(jí)中(zhōng)的钴(gǔ)含量)并降低成(chéng)本(běn)。目(mù)前松下NCA电池(chí)的钴(gǔ)含量(liàng)低于5%,该公司正在开(kāi)发无钴版(bǎn)本,基于原有的NCA和NCM两条(tiáo)路线(xiàn)都在往前走(zǒu)。
在中国(guó)企业中以蜂巢能源NMx无(wú)钴电池为例(lì),基(jī)于已有的正极材料进行改(gǎi)性实现无(wú)钴化(huà),通过多(duō)项(xiàng)改性技术提升LNMO性能。目前已经在层状LNMO材料(liào)的商业推广上已经取得关(guān)键进展(zhǎn),2021年(nián)7月16日(rì),蜂巢(cháo)能源在江苏举行了首款(kuǎn)无钴(gǔ)电池(chí)量产下线仪式,这意味着全球首款无钴电池走(zǒu)出实验室, 正式实现量(liàng)产, 蜂巢能源由此成为全球首家突破无钴电池技术难关(guān), 成功实现产(chǎn)品量产的动力(lì)电池企(qǐ)业。
在前几天刚(gāng)结束的广(guǎng)州国际车展上,蜂(fēng)巢能源的无(wú)钴电池装在了长城高端轿车(chē)品牌沙龙的机甲龙(lóng)全(quán)球限量版上面,展示了蜂巢对于无钴电(diàn)池的坚定信心,也(yě)表现(xiàn)了长城汽车对于无钴电池内部(bù)长期(qī)测试后的(de)全面认可。
蜂巢能源相关人士透露,相(xiàng)比NCM811电池,无钴电池材(cái)料成本(běn)降低(dī)8%-10%,电芯(xīn)循环超过3000次,理(lǐ)论能量密度可以与三元材料持平(píng),无(wú)钴电池(chí)还有(yǒu)抗过充和热稳定性(xìng)的天然优势(shì),安(ān)全性比三元锂电池有明显提高。此外,无(wú)钴(gǔ)材(cái)料合成(chéng)工艺与常规三元的(de)合成可以共线生(shēng)产,加上去(qù)掉“钴(gǔ)”元素,降本空间也很可观。
蜂巢(cháo)能源后续还会从(cóng)以(yǐ)下(xià)六个方面继(jì)续改(gǎi)进无(wú)钴(gǔ)电池:
尝试采用其他(tā)金(jīn)属元素掺杂、替代钴金属以及包覆改(gǎi)性无钴正极材料,提升无钴电池的容量和充放电倍率性(xìng)能(néng);
优化材料(liào)晶(jīng)体结(jié)构提升无钴正极材(cái)料(liào)性能;
对传(chuán)统的尖晶石锰酸锂材料、磷酸(suān)铁锂进(jìn)行掺(chān)杂(zá)和改性,或者将多种不同微(wēi)观结(jié)构的正极材料混合使用进一(yī)步提(tí)升正极材(cái)料综(zōng)合(hé)充放电性能;
结构创新层面(参考《动(dòng)力电(diàn)池结(jié)构创(chuàng)新研究》了解详情)
从系(xì)统设计层面(miàn),不同材料类型电芯混用,综合提升电池包的(de)能量(liàng)密(mì)度和倍率性能;
进一步开发低镍高锰的层状无钴材料,进一(yī)步降低镍(niè)的(de)含量,降低材料成(chéng)本,打造成本接(jiē)近磷酸铁(tiě)锂的无钴层(céng)状材料,来(lái)进一(yī)步扩大层状(zhuàng)无钴(gǔ)家族(zú)成员。
钴的影响与无钴族(zú)系
“钴”在(zài)全球存储量越(yuè)有限,意味着被替代的可(kě)能性越(yuè)大,这正(zhèng)是无钴电池加速发(fā)展的契机。根(gēn)据(jù)美国地质勘探局统计,2018年全球钴(gǔ)矿储量(liàng)为690万公吨。超过70%的钴资(zī)源(yuán)分(fèn)布在刚(gāng)果金(jīn)、澳(ào)大利亚两个(gè)国家,中(zhōng)国(guó)钴资源储量仅为(wéi)全球的1.12%,大约7.1万吨,属(shǔ)于钴资源匮乏(fá)的(de)国家。从国(guó)家(jiā)层面来看,如(rú)果要彻底完成交通电(diàn)动(dòng)化转型,发(fā)展可(kě)替代(dài)产品,“去钴(gǔ)”已经迫在眉(méi)睫。
落(luò)地(dì)到电池企业的生产上(shàng),对(duì)“钴”有强感知的是上游材料价格。近几年中国钴的产量随(suí)着开(kāi)采而逐渐枯(kū)竭,进口的比(bǐ)例(lì)逐年(nián)增(zēng)加,使得电(diàn)池企(qǐ)业得到“钴(gǔ)”的成(chéng)本越来越高。“钴”价居高(gāo)不下,与动力电池企业(yè)降本的大方(fāng)向背道而驰。以50kWh的A级车来计算,如果按(àn)NCM523体系(xì),一辆车大约需(xū)要(yào)11公斤钴,如(rú)果按(àn)年(nián)销2000万辆计算的话,需要(yào)22万(wàn)吨钴;换成高镍811体系的话就只需(xū)要一半,必须先“少钴(gǔ)”,然后“无钴”。无钴电池家族(zú)或者叫(jiào)做广义的无钴正极材料大致包括:层状无钴、尖晶石(shí)镍锰酸锂、富锂锰基、磷(lín)酸铁锂、磷酸锰酸锂、锰酸(suān)锂等,今后我们(men)统称“泛无钴(gǔ)家族”,如下表:
作为主机(jī)厂(chǎng),虽然在电池技术路线上有(yǒu)所偏好,但(dàn)是不排斥任何的(de)技(jì)术路线,前提是满足主机厂(chǎng)对于安(ān)全的核心诉求(qiú)下,平衡成本、续(xù)航、长(zhǎng)寿命等等商业化因素(sù)。随着搭载无钴(gǔ)电池(chí)的(de)整(zhěng)车面世,无钴材(cái)料各项性(xìng)能得到用(yòng)户认可,更多的玩(wán)家和上下游企业加入该技术路线,行业协(xié)同效应显现,无钴电(diàn)池大规模应用一定(dìng)是趋势与方向(xiàng)!
图示为中(zhōng)国电动车电(diàn)池的发展路线图(资料来自清华大学锂离子电池实验室)
总结
三元锂选择高镍无钴,磷(lín)酸铁锂(lǐ)选择CTP、LCTP,都在向着低(dī)资源依赖低成(chéng)本的方向(xiàng)发展(zhǎn)。结合新能源汽车发(fā)展的两(liǎng)条主线:电(diàn)动化与智能网联,笔(bǐ)者判(pàn)断,追求高续航与自动(dòng)驾驶体验的(de)高端时尚乘用车,装电(diàn)量会不断提升,从50kWh提升(shēng)到115kWh以上,更多(duō)会考虑选择三元高镍无钴电池;另外一方面实(shí)用主义(yì)者(zhě)用车,每年行驶里程不(bú)超一万公里,只(zhī)需要简(jiǎn)单的辅(fǔ)助驾(jià)驶,肯定(dìng)将选择磷酸铁锂路线(xiàn)的电池;介(jiè)于两者之间(jiān)的体(tǐ)验派则(zé)会忽三元忽铁锂在(zài)网上发声;商用车几乎都导向磷酸铁锂体系(xì)。就算大家(jiā)对未来推出的半固态与固态(tài)电(diàn)池充满期(qī)待(dài),泛无钴材(cái)料体(tǐ)系的动力电池赛道都具(jù)有(yǒu)明确的确定性(xìng)。
(本(běn)文作者系吉林大学青(qīng)岛汽(qì)车研究院副院长、中国汽车工程学会电(diàn)器技术分会技术与标准专家组(zǔ)特聘专家(jiā)顾国洪)